利用核自旋耦合规则 解释乙醇低分辨率的NMR谱[图7—18(a)] 高分辨率(含痕量酸)的NMR谱[
利用核自旋耦合规则,解释乙醇低分辨率的NMR谱[图7—18(a)]、高分辨率(含痕量酸)的NMR谱[图7—18(b)]和高纯度的NMR谱[图7一18(c)]裂峰数不同的原因。
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参考解答
正确答案:乙醇中有三类质子在低分辨率仪器中分不清自旋耦合的分裂峰只见到三个不同化学位移的峰[图7—18(a)而在高分辨率仪器情况下观察到CH3和OH均是三重峰这是由于在外磁场作用下CH2的两个H核自旋取向可有三种方式αα、αβ(βα)、ββ使邻近的CH3和OH中质子所感到的外磁场稍有差别结果使CH3中质子和OH中质子分别出现相距很近的三重吸收峰。又因_一种自旋取向的概率比为1:2:1因而三重峰面积之比为1:2:1同样CH3中三个氢核的自旋取向可有四种方式ααα、ααβ(αβαβαα)、αββ(ββαβαβ)、ββ使邻近的CH2中的氢核感受到的有效磁场有四种不同情况CH2分裂为四重峰。又因CH2周围还有OH中的质子在外磁场作用下又有两种不同取向因而CH2峰总的可分裂为(3+1)(1+1)=8重峰因此高纯度乙醇的NMR谱如图7—18(c)所示。在乙醇中含有痕量的H+情况下则与OH发生下列变换反应: 交换反应迅速使烃基中电子环境与相邻CH2的氢相互作用平均化一OH峰不分裂也不影响CH2峰分裂[图7—18(b)。
乙醇中有三类质子,在低分辨率仪器中分不清自旋耦合的分裂峰,只见到三个不同化学位移的峰[图7—18(a),而在高分辨率仪器情况下观察到CH3和OH均是三重峰,这是由于在外磁场作用下CH2的两个H核自旋取向可有三种方式αα、αβ(βα)、ββ,使邻近的CH3和OH中质子所感到的外磁场稍有差别,结果使CH3中质子和OH中质子分别出现相距很近的三重吸收峰。又因_一种自旋取向的概率比为1:2:1,因而三重峰面积之比为1:2:1,同样CH3中三个氢核的自旋取向可有四种方式ααα、ααβ(αβα,βαα)、αββ(ββα,βαβ)、ββ,使邻近的CH2中的氢核感受到的有效磁场有四种不同情况,CH2分裂为四重峰。又因CH2周围还有OH中的质子,在外磁场作用下又有两种不同取向,因而CH2峰总的可分裂为(3+1)(1+1)=8重峰,因此高纯度乙醇的NMR谱如图7—18(c)所示。在乙醇中含有痕量的H+情况下,则与OH发生下列变换反应:交换反应迅速,使烃基中电子环境与相邻CH2的氢相互作用平均化,一OH峰不分裂,也不影响CH2峰分裂[图7—18(b)。
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