[Co(NH3)6]2+是高自旋配合物 但在空气中易氧化成三价钴配合物[CO(NH3)6]3+斗 变

正确答案：如果用价键理论来解释因为[CO(NH₃)₆²⁺是高自旋配合物中心离子应发生sp³d²杂化这就无法说明[CO(NH₃)₆²⁺在空气中易被氧化的事实。如果认为Co²⁺发生d²sp³杂化那么有一个激发到能量较高的5s轨道上的电子它容易失去因而表现易氧化的特点。但其磁性与实验事实不符与高自旋相矛盾所以用价键理论很难完满地解释[CO(NH₃)₆²⁺既是高自旋配合物又易氧化的事实。如果用晶体场理论来解释CO²⁺在NH₃八面体场的作用下d轨道发生能级分裂电子成对能P大于轨道分裂能△_o电子排布为t_2g⁵e_g²有三个未成对电子这可说明是高自旋配合物。e_g轨道能量高电子易于失去而使Co²⁺氧化成Co³⁺。又因中心离子的电荷升高分裂能增大使原处于高能级的电子跃迁到低能量的t_2g上形成低自旋的t_2g⁶e_g⁰稳定结构。由上比较可知用晶体场理论解释更合理一些。
如果用价键理论来解释,因为[CO(NH3)62+是高自旋配合物,中心离子应发生sp3d2杂化,这就无法说明[CO(NH3)62+在空气中易被氧化的事实。如果认为Co2+发生d2sp3杂化,那么有一个激发到能量较高的5s轨道上的电子,它容易失去,因而表现易氧化的特点。但其磁性与实验事实不符,与高自旋相矛盾,所以用价键理论很难完满地解释[CO(NH3)62+既是高自旋配合物,又易氧化的事实。如果用晶体场理论来解释,CO2+在NH3八面体场的作用下,d轨道发生能级分裂,电子成对能P大于轨道分裂能△o,电子排布为t2g5eg2,有三个未成对电子,这可说明是高自旋配合物。eg轨道能量高,电子易于失去而使Co2+氧化成Co3+。又因中心离子的电荷升高,分裂能增大,使原处于高能级的电子跃迁到低能量的t2g上,形成低自旋的t2g6eg0稳定结构。由上比较可知,用晶体场理论解释更合理一些。