预言并解释在V(CO)6- Cr(CO)6 Mn(CO)6+系列中 CO的伸缩振动频率的变化趋势。请
预言并解释在V(CO)6-,Cr(CO)6,Mn(CO)6+系列中,CO的伸缩振动频率的变化趋势。
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参考解答
正确答案:V(CO)6-Cr(CO)6Mn(CO)6+是同结构等电子体系具有八面体几何结构中心金属含有3d6电子。在M—CO键中既存在σ-配键又存在dπ-pπ*反馈键。假设σ-配键的强度相同那么M—CO中dπ-pπ*反馈键的强弱决定于M上3d电子的可给予性。在上述系列中从Mn+上移走负电荷最困难从V-上移走负电荷最容易因此M—CO中dπ-pπ*反馈键强度按如下次序递增: Mn(CO)6+<Cr(CO)6<V(CO)6-反馈键越强CO分子的键级削弱得越多因此CO的伸缩振动频率按如下次序递减: Mn(CO)6+>Cr(CO)6>V(CO)6-
V(CO)6-,Cr(CO)6,Mn(CO)6+是同结构等电子体系,具有八面体几何结构,中心金属含有3d6电子。在M—CO键中,既存在σ-配键,又存在dπ-pπ*反馈键。假设σ-配键的强度相同,那么M—CO中dπ-pπ*反馈键的强弱决定于M上3d电子的可给予性。在上述系列中,从Mn+上移走负电荷最困难,从V-上移走负电荷最容易,因此M—CO中dπ-pπ*反馈键强度按如下次序递增:Mn(CO)6+<Cr(CO)6<V(CO)6-反馈键越强,CO分子的键级削弱得越多,因此CO的伸缩振动频率按如下次序递减:Mn(CO)6+>Cr(CO)6>V(CO)6-
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