什么是Orgel图?什么是Tanabe一Sugano图?以d7组态配离子为例 说明它们之间的区别。请
什么是Orgel图?什么是Tanabe一Sugano图?以d7组态配离子为例,说明它们之间的区别。
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参考解答
正确答案:解:Orgel图和Tanabe—Sugano图都是标示过渡金属配合物中心离子的谱项分裂方式以及能级次序的图。 Orgel图标示出基谱项及与基谱项自旋多重度相同的各谱项在弱配位场中的分裂及能量变化情况可用于解释弱场配合物自旋允许的电子跃迁光谱。例如d7组态在0h弱场中基谱项为4F其分裂为4T1(F)4T24A2能级;与基谱项自旋多重度相同的谱项4P不分裂产生4T1(P)能级。因此d7组态弱场配离子的自旋允许电子跃迁方式可以有4T1(F)→4T24T1(F)→4T1(P)4T1(F)→4A2。 Tanabe—Sugano图则是描述了在弱场和强场两种配位场中的各谱项的分裂及能量变化情况可用于解释所有可能的电子跃迁包括自旋禁阻跃迁。例如由d7组态Tanabe—Sugano图的左半图可知d7组态弱场配离子的自旋允许电子跃迁方式除了由Orgel图得出的3种自旋允许跃迁外还可以有自旋禁阻跃迁4T1(F)→2T14T1(F)→2T2等等。由d7组态Tanabe—Sugano图的左半图可知d7组态强场配离子的自旋允许电子跃迁方式可以有2E→2T12E→2T2自旋禁阻跃迁可以有2E→4T12E→4T2等等。由此可见Tanabe—Sugano图的应用范围更广。
解:Orgel图和Tanabe—Sugano图都是标示过渡金属配合物中心离子的谱项分裂方式以及能级次序的图。Orgel图标示出基谱项及与基谱项自旋多重度相同的各谱项在弱配位场中的分裂及能量变化情况,可用于解释弱场配合物自旋允许的电子跃迁光谱。例如d7组态在0h弱场中,基谱项为4F,其分裂为4T1(F),4T2,4A2能级;与基谱项自旋多重度相同的谱项4P不分裂,产生4T1(P)能级。因此,d7组态弱场配离子的自旋允许电子跃迁方式可以有4T1(F)→4T2,4T1(F)→4T1(P),4T1(F)→4A2。Tanabe—Sugano图则是描述了在弱场和强场两种配位场中的各谱项的分裂及能量变化情况,可用于解释所有可能的电子跃迁,包括自旋禁阻跃迁。例如,由d7组态Tanabe—Sugano图的左半图可知,d7组态弱场配离子的自旋允许电子跃迁方式除了由Orgel图得出的3种自旋允许跃迁外,还可以有自旋禁阻跃迁4T1(F)→2T1,4T1(F)→2T2,等等。由d7组态Tanabe—Sugano图的左半图可知,d7组态强场配离子的自旋允许电子跃迁方式可以有2E→2T1,2E→2T2,自旋禁阻跃迁可以有2E→4T1,2E→4T2,等等。由此可见,Tanabe—Sugano图的应用范围更广。
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