已知：(i)[Fe(H2O)6]2+的分裂能为10400cm-1 而[Fe(H2O)6]3+的分裂能

正确答案：配合物(ML)₆中△_oE＝ 显然σ配键越强e_g^*能量越高△_o越大(图6—5) 配键越强t_2g^*能量越高△_o越小[图6—6(a) 反馈键越强t_2g能量越低△_o越大[图6—6(b) (i)[Fe(H₂O)₆²⁺与[Fe(H₂O)₆³⁺中中心离子由Fe²⁺变成Fe³⁺σ配键显著增强因此△_o显著增大(配合物中不存在反馈π配键)。 (ii)[Fe(CN)₆^4-与[Fe(CN)₆^3-中中心离子正电荷增大有利于σ配键增强但不利于反馈π配键形成(正电荷增多与d电子数减小两个因素)因此△_o增大的程度不如(i)中大。
配合物(ML)6中△oE＝显然σ配键越强,eg*能量越高,△o越大(图6—5)配键越强,t2g*能量越高,△o越小[图6—6(a)反馈键越强,t2g能量越低,△o越大[图6—6(b)(i)[Fe(H2O)62+与[Fe(H2O)63+中,中心离子由Fe2+变成Fe3+,σ配键显著增强,因此△o显著增大(配合物中不存在反馈π配键)。(ii)[Fe(CN)64-与[Fe(CN)63-中,中心离子正电荷增大,有利于σ配键增强,但不利于反馈π配键形成(正电荷增多与d电子数减小两个因素),因此△o增大的程度不如(i)中大。