应用前线轨道理论分析[3 7]σ迁移在基态时应按什么方法发生迁移?在激发态时应按什么方式发生迁移?请

正确答案：前线轨道理论在处理[ijσ迁移反应时规定：①让发生迁移的σ键均裂产生两个奇数碳共轭体系自由基[ij盯迁移可以看做是这两个奇数碳共轭体系的相互作用完成的；②在[ijσ迁移在反应中起决定作用的分子轨道是这两个奇数碳共轭体系的含单电子的前线轨道；③在σ迁移反应中新σ键形成时必须发生同位相重叠。根据上述规定[37σ迁移可以看做是一个烯丙基自由基体系和一个庚三烯自由基体系的相互作用完成的下图是[37σ迁移在基态和激发态时的迁移情况。激发态时的[37σ迁移同面一异面迁移是对称性允许的。
前线轨道理论在处理[i,jσ迁移反应时规定：①让发生迁移的σ键均裂,产生两个奇数碳共轭体系自由基,[i,j盯迁移可以看做是这两个奇数碳共轭体系的相互作用完成的；②在[i,jσ迁移在反应中,起决定作用的分子轨道是这两个奇数碳共轭体系的含单电子的前线轨道；③在σ迁移反应中,新σ键形成时必须发生同位相重叠。根据上述规定,[3,7σ迁移可以看做是一个烯丙基自由基体系和一个庚三烯自由基体系的相互作用完成的,下图是[3,7σ迁移在基态和激发态时的迁移情况。激发态时的[3,7σ迁移同面一异面迁移是对称性允许的。