请解释邻 间 对A基苯甲酸的酸性大小顺序(参见教材表13—4)。 (i)A=CH3 (ii)A=Cl

正确答案：邻位取代苯甲酸由于有邻位效应其酸性一般比间位和对位取代苯甲酸的酸性强也比苯甲酸的酸性强。 (i)甲基在苯环上有超共轭给电子效应故间位和对位甲基苯甲酸的酸性均比苯甲酸酸性弱。甲基对间位羧基影响较小而对位羧基有给电子的共轭效应故对甲基苯甲酸的酸性比间甲基苯甲酸的酸性弱。 (ii)氯在苯环上既有吸电子的诱导效应又有给电子的共轭效应总的结果是吸电子的诱导效应大于给电子的共轭效应因此邻、间、对氯苯甲酸的酸性比苯甲酸的酸性强。氯对间位羧基只有吸电子的诱导效应而无给电子共轭效应；氯对对位羧基既有吸电子的诱导效应又有给电子的共轭效应因此对氯苯甲酸的酸性比间氯苯甲酸的酸性弱。 (iii)甲氧基对间位羧基只有吸电子的诱导效应而对对位羧基主要显示给电子的共轭效应因此对氯苯甲酸的酸性比间氯苯甲酸的酸性弱。
邻位取代苯甲酸由于有邻位效应,其酸性一般比间位和对位取代苯甲酸的酸性强,也比苯甲酸的酸性强。(i)甲基在苯环上有超共轭给电子效应,故间位和对位甲基苯甲酸的酸性均比苯甲酸酸性弱。甲基对间位羧基影响较小,而对位羧基有给电子的共轭效应,故对甲基苯甲酸的酸性比间甲基苯甲酸的酸性弱。(ii)氯在苯环上既有吸电子的诱导效应,又有给电子的共轭效应,总的结果是吸电子的诱导效应大于给电子的共轭效应,因此邻、间、对氯苯甲酸的酸性比苯甲酸的酸性强。氯对间位羧基只有吸电子的诱导效应,而无给电子共轭效应；氯对对位羧基既有吸电子的诱导效应,又有给电子的共轭效应,因此对氯苯甲酸的酸性比间氯苯甲酸的酸性弱。(iii)甲氧基对间位羧基只有吸电子的诱导效应,而对对位羧基主要显示给电子的共轭效应,因此对氯苯甲酸的酸性比间氯苯甲酸的酸性弱。