具有d3的Cu2+的八面体配位状态为什么会畸变?请帮忙给出正确答案和分析 谢谢!
具有d3的Cu2+的八面体配位状态为什么会畸变?
请帮忙给出正确答案和分析,谢谢!
参考解答
正确答案:d9组态的Cu2+可以有能量简并的两种排布方式 若采用①排布方式因
轨道上缺少一个电子这就减少了χ和y轴方向上的斥力使在±χ、±y方向上的四个配体内移形成四个较短的键与此同时
轨道上两个电子对配体的斥力大与±z轴方向上两个配体结合成较长的键成拉长的八面体[图6—2(a)。中心离子与配体靠得越近d电子受到的斥力越大反之配体离得越远d电子受到的斥力越小致使
轨道能量升高
能量下降消除了简并形成了四个短键两个长键。 若采用②排布方式则z轴方向斥力减小形成两个短键而±χ、±y方向上形成四个较长的键。畸变结果使
轨道能量上升
轨道能量下降消除了简并度形成了四个长键两个短键成压扁的八面体[图6—2(b)。实验事实表明:绝大部分是拉长的八面体即四个短键两个长键的构型更稳定一些。例如CuCl2晶体中Cu2+周围有六个Cl-配位其中四个短键为230pm两个长键为295pm。这种畸变的结果可获得额外的稳定化能。d4的构型与d9类似也会发生畸变而获得额外稳定化能。因此水合热在d4、d。时最大。
d9组态的Cu2+可以有能量简并的两种排布方式若采用①排布方式,因轨道上缺少一个电子,这就减少了χ和y轴方向上的斥力,使在±χ、±y方向上的四个配体内移,形成四个较短的键,与此同时轨道上两个电子对配体的斥力大,与±z轴方向上两个配体结合成较长的键,成拉长的八面体[图6—2(a)。中心离子与配体靠得越近,d电子受到的斥力越大,反之,配体离得越远,d电子受到的斥力越小,致使轨道能量升高,能量下降,消除了简并,形成了四个短键,两个长键。若采用②排布方式,则z轴方向斥力减小,形成两个短键,而±χ、±y方向上形成四个较长的键。畸变结果使轨道能量上升,轨道能量下降,消除了简并度,形成了四个长键,两个短键,成压扁的八面体[图6—2(b)。实验事实表明:绝大部分是拉长的八面体,即四个短键两个长键的构型更稳定一些。例如,CuCl2晶体中Cu2+周围有六个Cl-配位,其中四个短键为230pm,两个长键为295pm。这种畸变的结果,可获得额外的稳定化能。d4的构型与d9类似,也会发生畸变而获得额外稳定化能。因此水合热在d4、d。时最大。
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