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对于氧化过程Cr2+→Cr3+和V2+→V3+,在气相中前者比后者难进行(铬的第三电离能比钒大157 kJ?mol-1),但在水溶液中却是前者比后者容易进
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参考解答
正确答案:解:在气相中Cr比V的原子半径小因此其第三电离能更大。在水溶液中金属离子与水形成弱场八面体配离子[M(H2O)6n+。V2+ ((d3)氧化为V3+ (d2)后电子排布由t2g3eg0变为t2g2eg0CFSE损失4Dq并破坏了t2g3半充满电子结构。而Cr2+ (d4)氧化为Cr2+ (d3)后电子排布由t2g3eg1变为t2g3eg0CFSE增加6Dq形成t2g3半充满电子结构。因此Cr2+氧化为Cr3+的过程更加容易进行。
解:在气相中,Cr比V的原子半径小,因此其第三电离能更大。在水溶液中,金属离子与水形成弱场八面体配离子[M(H2O)6n+。V2+((d3)氧化为V3+(d2)后,电子排布由t2g3eg0变为t2g2eg0,CFSE损失4Dq,并破坏了t2g3半充满电子结构。而Cr2+(d4)氧化为Cr2+(d3)后,电子排布由t2g3eg1变为t2g3eg0,CFSE增加6Dq,形成t2g3半充满电子结构。因此,Cr2+氧化为Cr3+的过程更加容易进行。
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