已知[Co(NH3)6]2+的△o<P 而[Co(NH3)6]3+的△o>P 解释变化原因 并用稳定
已知[Co(NH3)6]2+的△o<P,而[Co(NH3)6]3+的△o>P,解释变化原因,并用稳定化能推算出二者的电子构型和磁性。
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参考解答
正确答案:×
因为在上述两个配合物中配位体都是NH3,为中强场,所以d轨道分裂能△o的大小与中心离子Co离子价态有关,显然。而电子成对能基本不变,所以在[Co(NH3)62+中△o<P,即为高自旋配合物;而在[Co(NH3)33+中△o>P,即为低自旋配合物。Co2+:d7有两种可能的排布方式:①t2g5eg2、②t2g6eg1。已知△o<P,比较两种排布的CFSE。①CFSE1=(0+2P)-[5×(-4Dq)+2×6Dq+2P=8Dq②CFSE2=(0+2P)-[6×(-4Dq)+1×6Dq+3P=18Dq-PCFSE1-CFSE2=8Dq-(18Dq-P)=-10Dq+P因为△o<P,所以-10Dq+P>0,即第一种排布t2g5eg2取得的稳定化能大,体系能量低。Co3+计:d6有两种可能的排布方式:①t2g4eg2、②t2g6eg0。①CFSE1=(0+P)-[4×(-4Dq)+2×6Dq+P=4Dq②CFSE2=(0+P)-[6×(-4Dq)+3P=24Dq-2PCFSE1-CFSE2=4Dq-(24Dq-2P)=-20Dq+2P已知△o>P,故-20Dq+2P<0,即②式比①式取得的稳定化能大,体系能量低,所以采用第二种排布t2g6eg0。
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