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解释下列现象: (1)配合物[Cu(en)2]2+比[Cu(NH3)4]2+稳定,但[Ag(en)]+却不如[Ag(NH3)2]+稳定。 (2)一般过渡金属水合物有色,但Mn2+,Fe3+的水合离子颜色很浅。 (3)钴的反磁性配合物如[Co(en)3]3+和[Co(NO2)6]3-呈橙黄色,而顺磁性配合物如[CoF6]3-和CoF3 (H2O)3呈蓝色。
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参考解答
正确答案:解:(1)en和Cu2+形成螯合物因此稳定性大。Ag+是sp杂化en与直线形的杂化轨道难以成键因此[Ag(en)+不稳定。 (2)Mn2+Fe3+为d5组态在弱Oh场中基谱项为6A1g其余各谱项的自旋多重度均不为6即由基谱项到其他谱项的跃迁既是宇称禁阻的又是自旋禁阻的产生的吸收非常弱所以颜色很浅。 (3)Co3+在强场配体NO2-en作用下电子排布为t2g6eg0在弱场配体F-H2O作用下电子排布为t2g4eg2因此前者为反磁性后者为顺磁性。又因两个化合物的△o不同当电子发生d—d跃迁时所吸收可见光的波长不同所以颜色不同。
解:(1)en和Cu2+形成螯合物,因此稳定性大。Ag+是sp杂化,en与直线形的杂化轨道难以成键,因此[Ag(en)+不稳定。(2)Mn2+,Fe3+为d5组态,在弱Oh场中,基谱项为6A1g,其余各谱项的自旋多重度均不为6,即由基谱项到其他谱项的跃迁既是宇称禁阻的,又是自旋禁阻的,产生的吸收非常弱,所以颜色很浅。(3)Co3+在强场配体NO2-,en作用下,电子排布为t2g6eg0,在弱场配体F-,H2O作用下,电子排布为t2g4eg2,因此前者为反磁性,后者为顺磁性。又因两个化合物的△o不同,当电子发生d—d跃迁时,所吸收可见光的波长不同,所以颜色不同。
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