试解释为什么从HClO4 HClO3到HClO2酸性依次减弱。 (2)试写出ClO4- ClO3-
试解释为什么从HClO4,HClO3到HClO2酸性依次减弱。 (2)试写出ClO4-,ClO3-,ClO2-碱性的相对强度。 (3)请根据(1)的结论解释为什么H3PO4,H3PO3和H3PO2的酸强度差别很小。
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参考解答
正确答案:解:(1)3种物质的结构如下。 由于氧的电负性比氯强非羟基氧都倾向于从氯夺得电子使氯对羟基氧的吸引力增强从而削弱O—H键增大质子解离趋势。含氧酸中非羟基氧的个数越多O—H键被削弱的程度越大质子的解离趋势也就越大。HClO4HClO3HClO2中非羟基氧的个数依次减少因此酸性依次减弱。 (2)共轭酸越强其共轭碱越弱。由于HClO2HClO3HClO4的酸性依次增强因此相应共轭碱C1O-ClO3-ClO4-的碱性依次减弱。(3)H3PO4H3PO3和H3PO2的结构如下:
3个分子的酸性来自于O—H键的电离。P和H的电负性相差不多P—H键既没有电离趋势也不会影响O—H键的电离。由于3个分子都含有相同的非羟基氧原子数目根据(1)可知O—H键的电离程度应该没有显著区别即酸性非常接近。
解:(1)3种物质的结构如下。由于氧的电负性比氯强,非羟基氧都倾向于从氯夺得电子,使氯对羟基氧的吸引力增强,从而削弱O—H键,增大质子解离趋势。含氧酸中非羟基氧的个数越多,O—H键被削弱的程度越大,质子的解离趋势也就越大。HClO4,HClO3,HClO2中非羟基氧的个数依次减少,因此酸性依次减弱。(2)共轭酸越强,其共轭碱越弱。由于HClO2,HClO3,HClO4的酸性依次增强,因此相应共轭碱C1O-,ClO3-,ClO4-的碱性依次减弱。(3)H3PO4,H3PO3和H3PO2的结构如下:3个分子的酸性来自于O—H键的电离。P和H的电负性相差不多,P—H键既没有电离趋势也不会影响O—H键的电离。由于3个分子都含有相同的非羟基氧原子数目,根据(1)可知O—H键的电离程度应该没有显著区别,即酸性非常接近。
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