参考解答
正确答案:价键理论最简明、直观着重考察中心离子以什么轨道接受配体提供的孤对电子而不考虑接受孤对电子后对中心离子的影响。因此凡是与中心离子d轨道能级分裂有关的性质价键理论都难以解释。对于[Co(CN)64-尚能解释其易氧化的原因而对高自旋的[CO(NH3)62+也能氧化生成低自旋的[CO(NH3)63+则难以解释了。 晶体场理论采用简单的静电模型着重考察配体对中心离子d轨道的影响得出d轨道能级分裂等重要结论可解释很多与d轨道能级分裂有关的性质如配合物的稳定性、光谱、姜一泰勒效应等。该模型由于过于简单忽略中心离子与配体之间的共价键合与实际情况不全相符。义因将配体看作没有化学结构的点电荷所以难以解释光谱化学序列也不能解释由中心原子与中性分子组成的配合物的化学键本质。 分子轨道理论从中心离子(原子)和配体的电子结构出发全面地考察中心离子(原子)与配体之间的键合。分子轨道理论认为d轨道能级分裂的实质是主要含d轨道成分的eg*分子轨道与t2g分子轨道之间的能级差。该理论不仅同样成功地解释了配合物的稳定性、光谱、姜一泰勒效应等而且可以解释光谱化学序列、羰基配合物等结构但计算繁琐工作量大。
价键理论最简明、直观,着重考察中心离子以什么轨道接受配体提供的孤对电子,而不考虑接受孤对电子后对中心离子的影响。因此,凡是与中心离子d轨道能级分裂有关的性质,价键理论都难以解释。对于[Co(CN)64-尚能解释其易氧化的原因,而对高自旋的[CO(NH3)62+也能氧化,生成低自旋的[CO(NH3)63+则难以解释了。晶体场理论采用简单的静电模型,着重考察配体对中心离子d轨道的影响,得出d轨道能级分裂等重要结论,可解释很多与d轨道能级分裂有关的性质,如配合物的稳定性、光谱、姜一泰勒效应等。该模型由于过于简单,忽略中心离子与配体之间的共价键合,与实际情况不全相符。义因将配体看作没有化学结构的点电荷,所以难以解释光谱化学序列,也不能解释由中心原子与中性分子组成的配合物的化学键本质。分子轨道理论从中心离子(原子)和配体的电子结构出发,全面地考察中心离子(原子)与配体之间的键合。分子轨道理论认为,d轨道能级分裂的实质是主要含d轨道成分的eg*分子轨道与t2g分子轨道之间的能级差。该理论不仅同样成功地解释了配合物的稳定性、光谱、姜一泰勒效应等,而且可以解释光谱化学序列、羰基配合物等结构,但计算繁琐,工作量大。
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