根据下列元素电势图： 说明当pH=0时 分别在下列两种条件下：(1)KI过量；(2)KMnO4过量

正确答案： 可见E^θ(MnO₄^-／Mn²⁺)>E^θ(IO₃^-／I^-) (1)当KI过量时由于E^θ(IO₃^-／I^-)>E^θ(I₂／I^-)MnO₄^-将首先氧化I^-为I₂因为MnO₄^-不够故不能将I^-氧化为IO₃^-： 2MnO₄^-+10I^-+16H⁺===2Mn²⁺+5I₂+8H₂O (2)当KMnO₄过量时先氧化I^-为I₂继而将I₂氧化为IO₃^-： 2MnO₄^-+I₂+4H⁺===2Mn²⁺+2IO₃^-+2H₂O 又因为E^θ(MnO₄^-／Mn²⁺)>E^θ(MnO₂／Mn²⁺)则过量的MnO₄^-又可以将上述反应中生成的Mn²⁺再氧化为MnO₂： 2MnO₄^-+3Mn²⁺+2H₂O===5MnO₂↓+4H⁺
可见Eθ(MnO4-／Mn2+)>Eθ(IO3-／I-)(1)当KI过量时,由于Eθ(IO3-／I-)>Eθ(I2／I-),MnO4-将首先氧化I-为I2,因为MnO4-不够,故不能将I-氧化为IO3-：2MnO4-+10I-+16H+===2Mn2++5I2+8H2O(2)当KMnO4过量时,先氧化I-为I2,继而将I2氧化为IO3-：2MnO4-+I2+4H+===2Mn2++2IO3-+2H2O又因为Eθ(MnO4-／Mn2+)>Eθ(MnO2／Mn2+)则过量的MnO4-又可以将上述反应中生成的Mn2+再氧化为MnO2：2MnO4-+3Mn2++2H2O===5MnO2↓+4H+