回答下列问题: (i)具有相同卤原子的卤代烃 其亲核取代反应的速率为什么是3°>2°>1°? (ii
回答下列问题: (i)具有相同卤原子的卤代烃,其亲核取代反应的速率为什么是3°>2°>1°? (ii)为什么苯甲型和烯丙型卤代烃与硝酸银能迅速发生反应,而苯型和乙烯型卤代烃则不易发生此反应? (iii)二氯甲烷、氯仿能不能与硝酸银的乙醇溶液发生反应?为什么?
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参考解答
正确答案:(i)卤代烷的亲核取代反应可以按照SN1机理进行也可以按照SN2机理进行。在SN1反应中由于三级卤代烷的碳卤键最容易断裂三级碳正离子最稳定所以三级卤代烷反应速度最快一级卤代烷反应速度最慢。在SN2反应中由于一级卤代烷的中心碳原子周围空间位阻最小最易受亲核试剂进攻所以一级碳卤代烷反应速度最快三级卤代烷反应速度最慢。一般情况下SN1的反应速度快于SN2反应。三级卤代烷反应速度最快一级卤代烷反应速度最慢。 (ii)在SN1反应中苯甲型卤代烃和烯丙型卤代烃形成的碳正离子因为离域而稳定;在SN2反应中苯甲型卤代烃和烯丙型卤代烃与硝酸银迅速发生反应。苯型和乙烯型卤代烃由于卤原子和碳碳不饱和键的共轭使得碳卤键具有一定程度的双键性质较一般的碳卤键难以断裂所以不易发生反应。 (iii)二氯甲烷的碳原子上连有两个氯原子一个氯原子的吸电子作用将使同碳上另一个碳卤键难以发生异裂所以不与硝酸银的乙醇溶液发生作用氯仿的碳原子上有3个氯原子两个氯原子的吸电子作用将使同碳的另一个碳卤键难以发生异裂所以也不能与硝酸银的乙醇溶液发生反应。
(i)卤代烷的亲核取代反应可以按照SN1机理进行,也可以按照SN2机理进行。在SN1反应中,由于三级卤代烷的碳卤键最容易断裂,三级碳正离子最稳定,所以三级卤代烷反应速度最快,一级卤代烷反应速度最慢。在SN2反应中,由于一级卤代烷的中心碳原子周围空间位阻最小,最易受亲核试剂进攻,所以一级碳卤代烷反应速度最快,三级卤代烷反应速度最慢。一般情况下,SN1的反应速度快于SN2反应。三级卤代烷反应速度最快,一级卤代烷反应速度最慢。(ii)在SN1反应中,苯甲型卤代烃和烯丙型卤代烃形成的碳正离子因为离域而稳定;在SN2反应中,苯甲型卤代烃和烯丙型卤代烃与硝酸银迅速发生反应。苯型和乙烯型卤代烃,由于卤原子和碳碳不饱和键的共轭,使得碳卤键具有一定程度的双键性质,较一般的碳卤键难以断裂,所以不易发生反应。(iii)二氯甲烷的碳原子上连有两个氯原子,一个氯原子的吸电子作用将使同碳上另一个碳卤键难以发生异裂,所以不与硝酸银的乙醇溶液发生作用,氯仿的碳原子上有3个氯原子,两个氯原子的吸电子作用将使同碳的另一个碳卤键难以发生异裂,所以也不能与硝酸银的乙醇溶液发生反应。
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