回答下列问题: (i)为什么脱羧反应常常在加热和碱性条件下进行? (ii)芳香羧酸的邻 对位有羟基
回答下列问题: (i)为什么脱羧反应常常在加热和碱性条件下进行? (ii)芳香羧酸的邻、对位有羟基、烷氧基或氨基时,在强酸的作用下很容易发生脱羧反应。请写出该脱羧反应的机理并阐明理由。 (iii)2,4,6-三硝基苯甲醇是按什么机理脱羧的?为什么?
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参考解答
正确答案:(i)加热有利于CO2以气体的形式放出。CO2是酸性氧化物加碱可通过酸碱反应除去CO2有利于脱羧反应的进行。 HO—RO—H2N—都是邻对位定位基能提供电子对使对位电子云密度升高并易接纳强酸提供的质子而其本身转变成带正电荷的基团使羧基更易电离。 (iii)246-三硝基苯甲酸是按负离子机理脱羧的由于三个硝基的强吸电子作用三硝基苯甲酸属于强酸在水中能完全电离同样由于硝基是强吸电子基使羧羰基碳与苯环共用的电子对偏向于苯环碳并导致该键异裂发生失羧反应。
(i)加热有利于CO2以气体的形式放出。CO2是酸性氧化物,加碱可通过酸碱反应除去CO2,有利于脱羧反应的进行。HO—,RO—,H2N—都是邻对位定位基,能提供电子对使对位电子云密度升高并易接纳强酸提供的质子,而其本身转变成带正电荷的基团,使羧基更易电离。(iii)2,4,6-三硝基苯甲酸是按负离子机理脱羧的,由于三个硝基的强吸电子作用,三硝基苯甲酸属于强酸,在水中能完全电离,同样由于硝基是强吸电子基,使羧羰基碳与苯环共用的电子对偏向于苯环碳,并导致该键异裂,发生失羧反应。
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