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磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。 (1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下: 2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)=6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) ΔH1=+3359.26 kJ·mol-1 CaO(s)+SiO2(s)=CaSiO3(s) ΔH1=-89.61 kJ·mol-1 2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)=6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g) ΔH3 则ΔH3=________kJ·mol-1。 (2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示: 11P4+60CuSO4+96H2O=20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4 60 mol CuSO4能氧化白磷的物质的量是________。 (3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。 ![]() ①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在________;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为________。 ②Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液则显酸性,其原因是________(用离子方程式表示)。 (4)磷的化合物三氯氧磷( ![]() ![]() ![]() ①酸性气体是______________________(填化学式)。 ②X的结构简式为__________________。 |
参考解答
(1)2821.6 (2)3 mol (3)①4~5.5(介于此区间内的任意值或区间均可) c(HPO42—)>c(H2PO4—) ②3Ca2++2HPO42—=Ca3(PO4)2↓+2H+ (4)①HCl ![]() |
应用化学反应原理分析相关问题,得出合理答案。 (1)2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)=6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) ΔH=+3359.26 kJ·mol-1① CaO(s)+SiO2(s)=CaSiO3(s) ΔH2=-89.61 kJ·mol-1②根据盖斯定律,①+②×6得ΔH3=+2821.6 kJ·mol-1。 (2)该反应中,Cu2+转化为Cu+,则60 mol CuSO4转移60 mol e-, ![]() (3)根据图像可知获得纯净的NaH2PO4应控制pH在4~5.5之间。pH=8时溶质主要是Na2HPO4和NaH2PO4。此时c(HPO42—)>c(H2PO4—)。加入CaCl2后,Ca2+结合HPO42—电离出的PO42—生成沉淀,促进了HPO42—的电离,反应的离子方程式为3Ca3++2HPO42—=Ca3(PO4)2↓+2H+。 (4)根据元素种类可以判定酸性气体是HCl,根据元素守恒及反应物季戊四醇的核磁共振氢谱、生成物X的核磁共振氢谱推出反应为 ![]() 点拨:知识:反应热计算、氧化还原反应、离子浓度大小比较、离子方程式等。能力:考查学生对化学知识综合运用、解决问题的能力。试题难度:较大。 |
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