已知：还原性HSO3¯>I¯ 氧化性IO3¯> I2。实验Ⅰ：在一定量
| 已知：还原性HSO3¯>I¯，氧化性IO3¯> I2。 实验Ⅰ：在一定量NaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液； 实验Ⅱ：在一定量的KIO3溶液中逐滴加NaHSO3溶液。下列说法正确的是
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参考解答
406***137
2025-06-16 16:00:25
| C |
试题分析：A.实验Ⅰ向一定量NaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液，发生反应： 3HSO3-+IO3-= 3SO42-+I-+3H+.所以溶液的酸性逐渐增强，当溶液中的HSO3-消耗完全后，再滴加KIO3溶液，又发生反应：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O.溶液的酸性又逐渐减弱。该溶液的pH先变小，后又逐渐变大。实验Ⅱ：在一定量的KIO3溶液中逐滴加NaHSO3溶液时发生反应：3HSO3-+IO3-=3SO42-+I-+3H+.后立即发生IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O。因此开始滴加NaHSO3溶液时，溶液的酸碱性不会有明显的变化。当溶液中的KIO3消耗完全后，再滴加溶液NaHSO3溶液，由于HSO3-的电离作用大于水解作用，此外还发生反应I2+H2O=HI+HIO，HI与HIO电离产生H+，使溶液显酸性，而且酸性逐渐增强。该溶液的pH先基本没有变化，后又逐渐变小。故两个实验中溶液的pH变化趋势并不同。错误。B. 实验Ⅰ向一定量NaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液，只有使溶液中的NaHSO3完全发生反应3HSO3-+IO3-= 3SO42-+I-+3H+.后才能发生反应IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O，而实验Ⅱ在一定量的KIO3溶液中逐滴加NaHSO3溶液，滴加的NaHSO3发生反应3HSO3-+IO3-=3SO42-+I-+3H+后的所有产物就发生反应IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O。所以两实验中生成等量I2时，在实验Ⅰ中电子转移比实验Ⅱ多。错误。C．在实验Ⅰ的过程中，若NaHSO3初始量为3mol，根据方程式3HSO3-+IO3-= 3SO42-+I-+3H+.可知产生1mol的I-，3mol的氧化产物SO42-；假设发生IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O的IO3-的物质的量为x，消耗I-的物质的量为5x，产生的I2的物质的量为为3x。当溶液中I¯与I2的物质的量之比为5∶2时，(1－5x):3x=5∶2。解得x=2/25。所以该反应的氧化产物的物质的量为氧化产物5x=(5/2)×(2/25)=0.2mol.因此氧化产物的总物质的量为为3＋0.2=3.2mol。正确。D．实验Ⅱ：在一定量的KIO3溶液中逐滴加NaHSO3溶液时发生反应：3HSO3-+IO3-=3SO42-+I-+3H+.后的产物立即发生IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O因此不可以用淀粉作为滴定指示剂，来判定第一阶段的反应终点。错误。 |
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