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用价键理论写出下列配离子的电子构型、中心原子杂化轨道类型和配离子空间构型,并回答属内轨型配合物还是外轨型配合物。 (1)[Fe(en)2]2+μ=4.6μB (2)[Mn(CN)6]4—有一个未成对电子
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参考解答
正确答案:(1)中心原子Fe2+的3d轨道上有6个电子其中4个单电子形成配合物后根据计算可知配合物中心原子3d轨道上未成对电子数仍为4。由此推知配合物的形成并未引起中心原子价电子的重排3d轨道未参与成键故中心原子d电子的排布及配离子的电子排布为:
中心原子杂化轨道类型为sp3属于外轨型配合物空间构型为正四面体。(2)[Mn(CN)64—中Mn2+的3d轨道上有5个单电子配合物中n=1表明中心原子价电子发生重排有内层3d轨道参与成键故中心原子d电子的排布及配离子的电子排布为:
中心原子杂化轨道类型为d2sp3属内轨型配合物空间构型为正八面体。
按照价键理论讨论配合物结构的基本思路:a.由实验测得的磁矩算出未成对电子数。b.推测中心原子的价电子的分布情况和采取的杂化方式。c.确定配合物是内轨型还是外轨型,进—步判断配合物的相对稳定性。
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